顛覆鋰電王朝的技術(shù)來(lái)了?
上世紀(jì)70年代石油危機(jī)催生的鋰電池技術(shù),被視為最偉大的工業(yè)發(fā)明之一。鋰電池作為當(dāng)今最主要的便攜式能源,影響著人們生活的方方面面,改變了人類的生活方式。如果沒(méi)有鋰電池,就不會(huì)有如今的便攜或穿戴式設(shè)備、手機(jī)、電動(dòng)汽車、無(wú)人旋翼機(jī)等等。古迪納夫(John. B. Goodenough)等三位教授,也因就鋰電池的發(fā)明做出了奠基性貢獻(xiàn)而榮獲 2019 年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。
然而鋰電池并非完美。安全隱患、能量密度及充放電速率(功率密度)依然偏低、壽命偏短等,是鋰電池的重大痛點(diǎn)。如現(xiàn)代主流鋰電池的能量密度接近 300Wh/kg,而汽油的能量密度約 13000 Wh/kg,是鋰電池的 40 多倍,且充電比加油的時(shí)間又長(zhǎng)很多,使電動(dòng)汽車在續(xù)航里程、便利性等方面較燃油汽車仍有不少差距。因此下一代電能存儲(chǔ)器件的開(kāi)發(fā)成為業(yè)界競(jìng)爭(zhēng)的焦點(diǎn),是否會(huì)有一種能使安全性、壽命、能量密度、功率密度等性能全面提升的產(chǎn)品?超級(jí)電容器作為潛在技術(shù)路線之一,曾被寄予厚望。美國(guó)《探索》雜志 2007 年 1 月號(hào)刊,將其列為當(dāng)時(shí)世界七大技術(shù)發(fā)現(xiàn)之一,認(rèn)為這將是電能儲(chǔ)存領(lǐng)域的一項(xiàng)革命性發(fā)展。
典型電容器具有兩導(dǎo)電極板間夾一層介電質(zhì)材料的三明治結(jié)構(gòu),與電池的電化學(xué)工作原理不同,它是靜電物理儲(chǔ)能器件。當(dāng)在兩極板間施加電壓充電時(shí),其中一個(gè)的表面會(huì)積聚正電荷,另一個(gè)相應(yīng)積聚起負(fù)電荷。與電池類似,電容器經(jīng)外部電路的負(fù)載連接兩極板就會(huì)產(chǎn)生電流放電。電容器不僅壽命長(zhǎng)且功率密度極高,能以比鋰電池大得多的電流快速充放電。其能量密度 D 正比于極板間電壓的平方 V² 和介電質(zhì)材料的相對(duì)介電常數(shù) k,即 D∝kV²。因安全性等各種因素制約電壓一般不可太高,能量密度實(shí)際上主要取決于介電質(zhì)材料的 k 值?,F(xiàn)有“高k”材料的k值在幾百到幾千(即×10²~10³),能量密度最高僅為鋰電池的1%左右,這是其重大缺點(diǎn)。而所謂超級(jí)電容器,則利用具有超高等效 k 值的先進(jìn)介電質(zhì)或電解質(zhì)形成雙電層電容,甚至把電化學(xué)性質(zhì)的“贗電容”也加持進(jìn)去,等效 k 值可高達(dá)幾萬(wàn)乃至幾十萬(wàn)(×10?~10?), 能量密度最高可為鋰電池的幾分之一乃至相當(dāng)。但可惜,人們至今尚未見(jiàn)到超級(jí)電容器對(duì)鋰電池的顛覆性前景。
筆者近期從國(guó)家專利局網(wǎng)站了解到,一項(xiàng)名為《復(fù)相鈦酸銣功能陶瓷材料及其制備方法》的授權(quán)中國(guó)發(fā)明專利,披露了一類新型巨介電質(zhì)新材料以及基于其的巨電容技術(shù),讓人看到了電容器儲(chǔ)能應(yīng)用的新曙光。該專利發(fā)明了一類包含被稱為 n-鈦酸銣(Rb?Ti? O????)的復(fù)相鈦酸銣功能陶瓷材料,在電學(xué)及電化學(xué)等方面具有遠(yuǎn)超現(xiàn)有技術(shù)水平的不尋常特性,如常溫下高達(dá) 10?級(jí)的巨大 k 值伴隨著相對(duì)低的介電損耗,以及優(yōu)良的絕緣性伴隨著 10ˉ³S/cm 級(jí)的離子電導(dǎo)率等。該類新材料為高能量密度的巨電容器提供了巨介電質(zhì)解決方案,此外在全固態(tài)電池的固態(tài)電解質(zhì)、記憶存儲(chǔ)單元、電子器件等領(lǐng)域也有著巨大的應(yīng)用潛力。
該類巨介電質(zhì)材料的相對(duì)介電常數(shù)即 k 值,是現(xiàn)有先進(jìn)水平介電質(zhì)材料的幾萬(wàn)到幾十萬(wàn)倍,按電容器能量密度 D∝kV²的關(guān)系,意味著采用該類巨介電質(zhì)的巨電容器,理論上的能量密度也會(huì)提高同樣的倍數(shù),即達(dá)到現(xiàn)有鋰電池的成百上千倍!若巨電容器還沿襲了物理儲(chǔ)能電容器壽命長(zhǎng)(為鋰電池的百~千倍)、充放電速率高(為鋰電池的十~千倍) 、全固態(tài)及結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),綜合起來(lái),其性能或性價(jià)比豈不將遠(yuǎn)超鋰電池?顛覆鋰電王朝的技術(shù)真的來(lái)了嗎?
帶著疑問(wèn)和好奇心,筆者通過(guò)一些渠道嘗試對(duì)該新技術(shù)做了進(jìn)一步打探。
首先,利用該專利技術(shù)制備的新型固態(tài)功能材料樣品,以及采用該材料制備的一些紐扣式巨電容器樣品,早已送樣至某國(guó)家級(jí)第三方權(quán)威檢測(cè)機(jī)構(gòu)進(jìn)行了專業(yè)檢測(cè),該機(jī)構(gòu)所出具的正式檢測(cè)報(bào)告表明,樣品的比電容量巨大,材料的介電常數(shù)即 k 值,在室溫下確實(shí)達(dá)到了 10?級(jí)的國(guó)際領(lǐng)先水平。
此外信息來(lái)源還表明,該類巨介電質(zhì)材料及巨電容器的研發(fā)工作在進(jìn)一步快速推進(jìn),旨在于十四五期間實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。目前的工作已初具如下特征:
① 體積和重量能量密度:器件樣品實(shí)測(cè)值現(xiàn)已達(dá)鋰電池的 5~10 倍或更高;
② 充放電速率: 為正常電容級(jí),即充滿、放完時(shí)間均可做到以秒或分鐘計(jì);
③ 循環(huán)壽命: 為正常電容級(jí),充放電循環(huán)以萬(wàn)次計(jì),確保使用壽命≥10 年;
④ 溫度特性: 適用溫度范圍寬廣,為-50℃~+120℃;
⑤ 安全性: 全固態(tài)器件,不存在易燃易爆物質(zhì);
⑥ 環(huán)保性: 無(wú)污染;
⑦ 經(jīng)濟(jì)性: 器件成本可控,不高于鋰電池。
結(jié)語(yǔ):
在下一代電能存儲(chǔ)器件及系統(tǒng)開(kāi)發(fā)方面,不僅有 LG,三星,寧德時(shí)代這樣的電池企業(yè),豐田、特斯拉、比亞迪這樣的整車企業(yè),還有各種跨行業(yè)、高科技、初創(chuàng)及投資類的公司紛紛加碼進(jìn)來(lái)。鋰電池從上世紀(jì) 70 年代到今天,一路上也曾克服過(guò)很多技術(shù)和其他方面的挑戰(zhàn)。而今,各種技術(shù)路線百家爭(zhēng)鳴,可以預(yù)計(jì)它們的產(chǎn)業(yè)化路徑不都會(huì)一帆風(fēng)順。未來(lái)的儲(chǔ)能器世界,誰(shuí)能顛覆鋰電王朝?或許答案尚未明了,但基于巨介電質(zhì)的巨電容器展現(xiàn)出的優(yōu)異性能,讓人似乎感受到了一種脫穎而出的巨大動(dòng)能。